開(kāi)課啦！《硫醚、亞砜與砜的轉(zhuǎn)化及在檢測(cè)中的應(yīng)用》

在農(nóng)藥中最常見(jiàn)的硫醚類化合物，是一類具有通式R-S-R的有機(jī)物，由硫化鉀(或鈉)與鹵代烴或硫酸酯反應(yīng)而得。硫醚不溶于水，有刺激性氣味，常為液體，易氧化生成亞砜或砜。分子結(jié)構(gòu)如下：

硫醚分子結(jié)構(gòu)中，硫原子取SP³雜化態(tài)，硫原子的兩對(duì)未成鍵電子對(duì)各自占據(jù)一個(gè)SP³軌道。硫醚被氧化成亞砜的過(guò)程，實(shí)質(zhì)上就是形成硫-氧鍵的過(guò)程。目前一般認(rèn)為由硫原子的一對(duì)未成鍵電子與氧原子提供的一對(duì)未成鍵電子進(jìn)入硫原子的空3d軌道，而形成d-p-π鍵。

如果亞砜繼續(xù)被氧化，則硫原子上剩余的未成鍵電子再與氧原子相結(jié)合而形成砜，其成鍵方式與亞砜相同，亞砜可被氧化成砜，也可以被還原成硫醚。

硫醚結(jié)構(gòu)與醇類似但較不穩(wěn)定。硫醚分為脂肪硫醚和芳香硫醚兩種，其中脂肪硫醚又分為飽和和不飽和的兩種。硫醚分子中的兩個(gè)碳原子與硫原子共平面，成為一個(gè)平面結(jié)構(gòu)。砜、亞砜的極性強(qiáng)于硫醚。

砜為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，分子極性減小而脂溶性增大；亞砜為較穩(wěn)定的棱錐形結(jié)構(gòu)，硫-氧之間形成的d-p-π鍵并不是很強(qiáng)的，電子對(duì)大部分屬于氧原子，使其呈負(fù)離子狀態(tài)，且氧原子不受兩個(gè)烴基的遮擋，故亞砜呈現(xiàn)出很強(qiáng)的極性。

砜基中硫原子處于其最高氧化態(tài)，是一種電負(fù)性較強(qiáng)的基團(tuán)，有強(qiáng)大電負(fù)性，氧化性強(qiáng)。當(dāng)亞砜分子中的兩個(gè)烴基不相同時(shí)，就具有手性，有光學(xué)活性，沒(méi)有強(qiáng)氧化性，可作為一種比較溫和的氧化劑。

因硫醚類化合物存在氧化為亞砜與砜的情況，在檢測(cè)中不但需要檢測(cè)硫醚，很多時(shí)候還需要檢測(cè)亞砜和砜的含量，才能準(zhǔn)確代表硫醚的含量。比如在《GB 2763 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留xian量》中，檢測(cè)jia拌磷的殘留物，就需要同時(shí)檢測(cè)jia拌磷、jia拌磷亞砜和jia拌磷砜之和，來(lái)表jia拌磷的含量。同樣的情況還包括yi拌磷、倍liu磷、涕mie威，以及含硫醚結(jié)構(gòu)的藥物等。

下表中列出了農(nóng)藥和醫(yī)藥檢測(cè)中常見(jiàn)的硫醚化合物及其亞砜和砜的產(chǎn)品，壇墨質(zhì)檢可提供不同溶劑不同濃度的溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和純品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)供客戶選擇，助力客戶檢測(cè)。